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影響反應擠出過程因素之溫度因素

發(fā)布日期：2020-07-24 00:00:00　瀏覽次數(shù)：

對于熔體反應擠出接枝，重要的特征就是自由基接枝反應是在高溫、高粘度及非均相條件下實現(xiàn)的，這些特征增大了在自由基接枝反應中對反應性、選擇性及接枝反應過程的控制。

通常情況下，在自由基接枝體系中含有聚合物、不飽和單體（如乙烯基單體）和自由基引發(fā)劑三種類型反應物。在熔融接枝反應過程中，沒有溶劑，反應溫度可以比溶液接枝高50-150℃，可達300℃。由于有機過氧化物具有高的活化能（100-150KJ/mol），溫度對過氧化物的分解速率有非常重要的影響。溫度升高將降低有機過氧化物的半衰期，用于熔融接枝反應的有機過氧化物的半衰期是很短的，通常當熔融接枝反應溫度為150-230℃時，半衰期都是論分和秒的。這個溫度范圍與過氧化物分解動力學相符合確實是非常困難的。例如，在二叔丁基過氧化物（DBTP）分解時，第一步分解過程是O-O鍵斷裂，產(chǎn)生兩個叔丁基氧自由基。

自由基引發(fā)劑在一定溫度下分解產(chǎn)生初級自由基，初級自由基可以與聚合物主鏈產(chǎn)生吸氫反應形成大分子自由基，進而產(chǎn)生接枝反應；也可以與單體反應形成單體自由基，進而形成均聚反應。升高溫度對引發(fā)劑分解產(chǎn)生的初級自由基產(chǎn)生吸氫反應優(yōu)勢大于其與單體產(chǎn)生均聚引發(fā)反應的優(yōu)勢。大分子自由基的接枝引發(fā)高于單體自由基的均聚增長。因此在引發(fā)接枝效率。單體濃度及其因素不變的情況下，升高溫度降能增加接枝率。當然在這個過程中忽略了鏈段反應對聚合物增長和接枝增長反應的影響。

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